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氫氣的用途(第一篇):工業(yè)

如今,人們將氫氣的重點放在其作為天然氣加熱和發(fā)電替代品的潛在用途上,這一點很重要,也是可以理解的。它的主要優(yōu)點被認為是高熱值和燃燒產(chǎn)物的“無碳”性,簡單地說是水。

為了能夠充分利用氫氣的這兩大優(yōu)點,人們正在作出重大努力,以大量生產(chǎn)成本效益高的氫氣,并試圖設計一些方法,以擺脫簡單燃燒氫氣的一些缺點,包括:

火焰溫度高(導致氮氧化物產(chǎn)量增加);

火焰速度高(增加不穩(wěn)定火焰的可能性);

壓縮困難(由于氫氣分子量低以及容易泄漏,離心式壓縮機無法正常工作);

大規(guī)模儲存(與天然氣相比,其熱值低,意味著必須為相同的能量儲存更多的氣體);

點火能量低(增加了意外點火的傾向)。

1650年,當時梅耶恩第一次把稀硫酸倒在鐵上,產(chǎn)生了一種“易點燃空氣”的氣體,氫氣就已經(jīng)產(chǎn)生了。直到1783年,賈克斯·查爾斯制造了一個足夠大的氫氣球,載著他和一位同事在海拔550米的高空飛行了36公里,人們才意識到氫氣還有其他用途。然而,隨后的三個發(fā)現(xiàn)確實打開了其作為化學用途的可能性。這三個發(fā)現(xiàn)分別是氫化(1897年)、哈伯制氨工藝(1910年)和加氫裂化(1920年)。

今天,氫被認為是一種優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品,其純度約為99.999%。它的角色十分廣泛,本文將介紹其中的一些角色。

煉油廠

氫氣在煉油廠的被用在各種加氫脫硫(HDS)和加氫裂化操作中。HDS是一種催化化學工藝,廣泛用于從天然氣和精煉石油產(chǎn)品(如汽油、噴氣燃料、煤油、柴油和燃油)中除去硫。加氫裂化是一種將重油煉油產(chǎn)品在氫和催化劑的作用下分解成較小分子(柴油或汽油等蒸餾物)的工藝。

英國煉油廠氫氣生產(chǎn)總量達到了156563 Nm3/h,相當于超過10萬噸/天。這一數(shù)字很可能會繼續(xù)增加,因為最近的立法禁止船舶使用高硫殘油,會影響傳統(tǒng)上出售這些重油的市場,運輸用柴油和汽油之間的平衡將重新調(diào)整。

合成氨

哈伯-博施法是當今生產(chǎn)氨的主要工業(yè)方法,它在金屬催化劑和一定的溫度壓力條件下直接將氫和氮結(jié)合生成氨。氨(NH3)用于生產(chǎn)硝酸銨,它是一種化肥,同時是許多家庭清潔產(chǎn)品的一部分。合成氨是氫氣目前僅次于煉油廠的第二大應用。

簡單地說,這一過程需要將氮和氫以1:3的比例混合,在一定壓力和溫度下,將其置于含有催化劑的容器中。最常用的是以鐵為基礎(chǔ)催化劑,通過K2O、CaO、SiO2和Al2O3等改良催化劑。反應通常發(fā)生在15-25MPa(150-250bar)和400-500℃之間;旌蠚怏w通常通過四個催化劑床,在每一道冷卻床之間進行冷卻,以保持合理的反應平衡常數(shù)。每次通過一個催化劑床時,只有大約15%的氣體轉(zhuǎn)化成氨:液氨被脫除,未反應的氣體通過壓縮機循環(huán)利用。在現(xiàn)代工廠中,總轉(zhuǎn)化率可達到97%以上。

氨廠制氫一般采用甲烷水蒸汽重整(SMR)技術(shù)(圖1)(注:不同國家和地區(qū)有所區(qū)別),隨著項目規(guī)模越大,越能發(fā)揮規(guī)模優(yōu)勢。公認的世界上最大的單列氨工廠位于沙特阿拉伯Al-Jubail,它每天產(chǎn)生1300噸氫氣,歸Al Jubail化肥公司所有。

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圖1 合成氨流程

還原金屬礦石

氫在商業(yè)上還被用來從礦石(黑鎢礦、白鎢礦和鎢鐵礦)中提取鎢。同樣的概念也可用于從黑銅礦和錐黑銅礦(氧化銅,CuO)中生產(chǎn)銅。

利用氫氣直接還原鐵(DRI)是一個尚未得到大規(guī)模應用的方法,其優(yōu)點是高爐煤氣(BFG)主要由水蒸氣和氮氣組成,只有少量的二氧化碳。瑞典一個由瑞典鋼鐵工業(yè)聯(lián)合會(SSAB)運營的鋼鐵廠,計劃采用一種叫做Hybrit的工藝建造一個DRI試驗廠。如果試點成功,有望在2025年開始擴大到50萬噸/年的示范能力,計劃在2035年完成整個示范工程。

從理論上講,氫還可以作為還原劑來生產(chǎn)銀、金和鉑等金屬,但尚不適用于商業(yè)用途。

生產(chǎn)鹽酸

鹽酸(HCl)的大規(guī)模生產(chǎn)幾乎總是與其他化學品的工業(yè)規(guī);a(chǎn)相結(jié)合,可以變相的看做是一種副產(chǎn)品。然而,純氯氣可以直接與氫結(jié)合,在紫外光的照射下直接生成氯化氫。這是一種高度放熱反應,很少用于商業(yè)生產(chǎn)氯化氫。

氫化劑

氫被用來把不飽和脂肪轉(zhuǎn)化為飽和油和脂肪。例如,食品工業(yè)使用氫來制造氫化植物油,如人造黃油和黃油。

飽和油和脂肪的加氫是一個間歇過程,發(fā)生在一個加熱罐(見圖2)中。進料油(如葵花籽或橄欖油)被泵入加熱的壓力容器,并在加熱時保持真空以抑制氧化。將溫度升高到140-250℃,攪拌混合物以確保溫度均勻。將與少量油混合的鎳催化劑固體泵入反應容器中,接著送入氫氣,這將使壓力達到2.7-4 barg。加氫反應為放熱反應,因此去除外部加熱并冷卻,劇烈攪拌,確保溫度保持在70-80℃范圍內(nèi)。40-60分鐘后,氫化油混合物被泵出,形成漿狀物,催化劑固體在過濾器中去除。冷卻到室溫可以使氫化油凝固。

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圖二 反應容器

原子氫焊接

原子氫焊接(AHW)是一種在氫氣的保護氣氛中,兩個金屬鎢電極之間的電弧焊的工藝,可用于焊接難熔金屬和鎢。

氫氣作為冷卻劑

許多現(xiàn)代大型發(fā)電機使用氫氣作為轉(zhuǎn)子冷卻劑,其壓力約為4bar。其優(yōu)點是:

低密度(比空氣低的風阻損失,約10%);

高導熱性(減小冷卻器尺寸);

高比熱容;

它比空氣清潔,因此降低套管電阻的可能性較小。

作為搜索氣體

由于氫氣對環(huán)境的影響小于過去使用的基于CCLF3的氣體,因此許多制造廠都使用氫氣來檢查泄漏情況。氫可以單獨使用,也可以與其他元素一起使用。

甲醇生產(chǎn)

甲醇可以由合成氣(一氧化碳和氫氣)在涂有銅和鋅氧化物的氧化鋁顆粒催化劑固定床反應器中生產(chǎn)。甲醇也可以通過氫和二氧化碳的直接結(jié)合來進行制備:近年來,這種反應一直備受關(guān)注,因為它提供了將大氣中的二氧化碳轉(zhuǎn)化為化石燃料的可能性。

而其挑戰(zhàn)在于過程的熱力學效率(如何使最終甲醇中的有用能量比生產(chǎn)甲醇所需的總工藝能量更多)。大部分的工作都集中在尋找一種好的催化劑上,這樣甲醇就可以以高效的速度在高選擇性的條件下生產(chǎn)出來。US4的研究人員發(fā)現(xiàn),鈀和銅的結(jié)合分散在多孔支撐材料上的催化劑納米粒子可以產(chǎn)生最有效的轉(zhuǎn)化,用于增加催化劑的表面積。一個核桃大小的催化劑顆粒,內(nèi)部表面積類似于一個足球場。

在這個過程中,氫氣和二氧化碳被泵入到裝有催化劑的反應容器的密封室中,被加熱到180-250℃。二氧化碳到甲醇的最大轉(zhuǎn)化率約為24%。未轉(zhuǎn)化的二氧化碳和氫氣被回收并返回容器內(nèi)。目前還沒有該過程的整體熱力學效率的報道。

制造過氧化氫

過氧化氫是臨床和醫(yī)院常用的常規(guī)殺菌劑。它是一種強氧化劑,特別適用于清洗傷口、切口和其他受損組織部分。它還用于漂白頭發(fā)、美白牙齒和去除衣服上的污漬。在研究中,H2O2也被用于檢測過氧化氫酶等酶的抗氧化能力。

過氧化氫通常是在一個多步驟、能源密集型的制造過程,需要大規(guī)模生產(chǎn),并以高度濃縮的形式運輸和儲存。制造過程涉及到以蒽醌(Q)為氫載體,與大氣中的O2反應。第一步是氫化,鈀催化條件下氫和蒽醌反應生成H2Q。在第二步中,鈀催化劑從溶液中過濾出來。接下來,通過向溶液中吹入空氣來氧化溶液,形成H2O2,并釋放出蒽醌。最后,在液-液萃取塔中除去過氧化氫,并通過真空蒸餾濃縮。

最近,英國和美國的研究人員開發(fā)了一種按需生產(chǎn)過氧化氫的方法,該方法通過一個簡單的一步過程,允許在現(xiàn)場以少量氫和氧直接生產(chǎn)稀釋的過氧化氫。這可以使它更容易走進世界欠發(fā)達地區(qū),在那里可以用來凈化水。含有鈀和六個其他元素的雙金屬化合物可以有效催化氧的氫化,形成過氧化氫。

作為還原劑

氫是氧化還原反應的關(guān)鍵元素。例如,它被用于平板玻璃的制造,以防止形成氧化亞錫(SnO)。

化學分析

氫用于各種化學分析方法。這些方法包括原子吸收光譜法,在這里氫被用作燃料來產(chǎn)生熱量,同時產(chǎn)生中性原子。

氣相色譜

氫是氣相色譜中可用作載相的氣體之一,用于分離揮發(fā)性物質(zhì)。

氣象氣球

因為氫比其他氣體輕,所以氣象學家仍然把它用于高空氣象氣球。

能量載體

氫氣不是能源,而是以可用的形式儲存和輸送能量。除了用于加熱和CHP外,它還用作氫燃料電池的燃料,在汽車、火車、輪船和自行車等運輸工具中使用。

文/七喜

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